現(xiàn)在主要的煉鋼法——高爐―轉(zhuǎn)爐法,每生產(chǎn)1噸鋼就會排放約2噸CO2,因此一直要求其減排CO2。但是,高爐是一種能效非常高的設(shè)備,而且高爐煤氣可作為鋼鐵廠內(nèi)其他工序的能源被有效利用。高爐的碳源使用干餾煤生產(chǎn)的焦炭,焦炭不僅是能源,而且還對確保爐內(nèi)透氣性起著重要作用,因此是不可缺少的。另一方面,對部分減排技術(shù)進(jìn)行了多次研究,目前COURSE50和鐵焦等的開發(fā)仍在繼續(xù)。
為了大幅度減排鋼鐵業(yè)的CO2,必須使用化石燃料以外的能源,其中具有代表性的是綠色氫和生物質(zhì)等可再生能源。關(guān)于氫,現(xiàn)在日本政府的綠色創(chuàng)新基金已經(jīng)啟動了氫還原煉鐵項目,本文將著眼于利用生物質(zhì)的可能性。
煉鐵利用生物質(zhì)的主要問題是低能量密度和難收集性,前者通過碳化來提高能量密度。但是,其瓶頸在于炭的收得率非常低,只有20%左右。使用炭的煉鐵工藝研究有許多,例如有作為生產(chǎn)高爐主要原料燒結(jié)礦的熱源的研究,但存在資源量的問題。為了研究更有效的利用方法,本文介紹幾種關(guān)于未碳化生物質(zhì)利用的基礎(chǔ)研究案例。
01
使用蓄熱體的回轉(zhuǎn)窯還原鐵礦石
本研究團(tuán)隊提出了圖1所示的在熱交換器內(nèi)用蓄熱體回收工廠未利用的廢氣顯熱,與木質(zhì)生物質(zhì)一起裝入回轉(zhuǎn)窯的生物質(zhì)快速碳化工藝。在該工藝中,木質(zhì)生物質(zhì)通過蓄熱體的傳熱快速被加熱,進(jìn)行碳化。碳化的部分通過與蓄熱體碰撞被粉碎,新出現(xiàn)的未碳化部分再次被快速加熱,碳化繼續(xù)進(jìn)行。與此同時裝入鐵礦石,有可能通過生物質(zhì)熱分解產(chǎn)生的氣體和碳化的炭材來還原鐵礦石。此外,蓄熱球是用高爐生產(chǎn)的鐵水鑄造而成,如果在高溫狀態(tài)加以利用,那么即使在沒有充分余熱的鋼鐵廠也有可能適用。因此,本研究利用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的外熱式窯爐進(jìn)行了還原試驗(yàn)。將澳大利亞產(chǎn)鐵礦石50g和10mm3的木制塊裝入在惰性氣氛下升溫到1000℃的窯爐內(nèi)(加熱長度155mm,10rpm),在規(guī)定時間內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)并冷卻。圖2是還原率及窯爐內(nèi)殘留碳量隨時間的變化。還原開始30min,還原率為45%,隨著時間的推移,還原率增加,殘留碳量降低。通過木制塊碳化時產(chǎn)生的氣體與碳化的炭反應(yīng),使還原反應(yīng)進(jìn)行,從而減少了殘留碳量。經(jīng)過120min處理,還原率達(dá)到64%。這說明通過直接利用木質(zhì)生物質(zhì)可以實(shí)現(xiàn)金屬鐵的還原。另外,為了獲得更高的還原率,還需進(jìn)一步優(yōu)化條件。但是,考慮到在日本國內(nèi)生產(chǎn),數(shù)十萬噸規(guī)模的木質(zhì)生物質(zhì)用量已達(dá)到極限,難以達(dá)到替代高爐的規(guī)模。
02
內(nèi)裝炭材礦高速生產(chǎn)鐵水的還原和滲碳行為
考慮到每年數(shù)萬噸到數(shù)十萬噸規(guī)模的木質(zhì)生物質(zhì)的利用量,可以作為小規(guī)模電爐煉鋼的鐵源利用。日本國內(nèi)電爐的鐵源是廢鋼,在嚴(yán)格控制混入元素(Cu和Sn)對鋼鐵材料質(zhì)量的不良影響的同時,生產(chǎn)產(chǎn)品。如果可以將木質(zhì)生物質(zhì)作為還原劑用于生產(chǎn)直接還原鐵,就可以生產(chǎn)高品質(zhì)且CO?排放量非常少的鋼鐵材料。另一方面,在電爐的精煉中還原鐵的熔化是必須的,為此還原鐵中的碳含量最好高,例如熔化的鐵―碳合金鐵水是最有效的。因此,本文研究了利用木質(zhì)生物質(zhì)高速生產(chǎn)鐵水的可能性。
作為生物質(zhì)的利用方法,是將粉末狀的氧化鐵(鐵礦石等)與炭材混合成型的原料加以利用,本研究著眼于反應(yīng)性高的內(nèi)裝炭材礦。將其還原行為與其他炭材進(jìn)行了比較。圖3是等速升溫加熱時,石墨、煤炭和木質(zhì)生物質(zhì)(木塊)內(nèi)裝炭材礦還原率的變化。用固定碳換算,與碳和氧化鐵來源氧的摩爾比為0.8的石墨和煤炭相比,使用碳添加量少的總碳量和氧化鐵來源的氧的摩爾比為1.0的木塊,在更低的溫度下還原情況更好。即,木塊是一種能夠用少量碳在低溫下進(jìn)行還原的炭材。此外,在900℃還原率的增加停滯不前。這是因?yàn)樘砑拥奶既勘挥糜谶€原。圖4示出了碳添加量與加熱到1300℃時的還原率的關(guān)系,同時示出了與還原的鐵中碳含量的關(guān)系。隨著總碳量的增加,到達(dá)1300℃時的還原率增加,如總碳量為2.0,還原率達(dá)到95%。另一方面,使用煤炭時,相同總碳量的到達(dá)還原率比木塊的低。此外,總碳量低時,由于還原沒有完成而將碳全部消耗掉,因此還原后的鐵不會發(fā)生滲碳反應(yīng),碳含量低。隨著總碳量的增加,未用于還原的殘留碳會加劇滲碳,還原鐵中的碳含量也在增加。但是,當(dāng)總碳量增加到3.0時,未反應(yīng)的碳大量殘留,需要進(jìn)一步進(jìn)行優(yōu)化研究。
作為鋼鐵業(yè)減排CO2的手段,本文研究了直接利用木質(zhì)生物質(zhì)。從日本可收集的量考慮,難以替代傳統(tǒng)高爐法。但可以部分置換和作為小規(guī)模電爐煉鋼的替代鐵源是可能的。