為了使高爐生產(chǎn)更加高效、節(jié)能環(huán)保,提出了高爐噴煤新工藝,將造氣爐內(nèi)煤氣化生產(chǎn)富氫煤氣代替高爐噴煤。采用二硅化鉬高溫爐對(duì)不同工藝參數(shù)(溫度、時(shí)間、壓力、氣化劑流量)下煤的氣化進(jìn)行實(shí)驗(yàn),用紅外線氣體分析儀分析產(chǎn)出煤氣的氣體成分,結(jié)果表明:隨著溫度的增加,煤氣中CO含量升高,H2含量逐漸降低,還原氣體組分(CO+H2)含量增加的速率逐漸變緩;煤氣中的還原氣體組分含量隨著反應(yīng)時(shí)間的增加先增加后減少;隨著壓力的增加,煤氣中CO和H2的含量先增加,繼續(xù)加壓,煤氣中的CO含量逐漸平穩(wěn)且有下降的趨勢(shì),H2含量的上升逐漸變緩,煤氣中的還原氣體組分含量升高的速率逐漸變慢;隨著氣化劑流量的增加,煤氣中還原氣體組分含量先升高后降低,H2和CO含量均呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì)。當(dāng)反應(yīng)溫度為1000℃,反應(yīng)時(shí)間為5min,氣化劑流量為10L/min,煤氣出口壓力為0.5kPa時(shí),造氣爐最佳煤氣產(chǎn)出成分CO和H2分別為49.05%和18.75%。
高爐噴煤是煉鐵過程中的一項(xiàng)重要技術(shù)措施,可以降低冶煉成本、增強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)力,但系統(tǒng)設(shè)備比較復(fù)雜,占用空間較多,而且投資較高,在獲得經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí),直接向高爐噴吹煤粉會(huì)給高爐冶煉過程帶來許多負(fù)面問題。新的高爐煉鐵節(jié)能減排技術(shù)將成為今后研究的重點(diǎn),國內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)和鋼鐵企業(yè)對(duì)此已做了大量研究,并取得了一定成果,例如,高爐富氫冶煉、爐頂煤氣循環(huán)利用等技術(shù)已成為當(dāng)今的研究熱點(diǎn)。
高爐富氫冶煉主要是噴吹含氫原料,如噴吹水蒸氣、廢棄塑料等富氫物質(zhì)。但噴吹水蒸氣要消耗大量的熱量,所以不能作為大量提高含氫量的手段;與煤相比,廢塑料氣化產(chǎn)物中H2/CO的比值要遠(yuǎn)大于噴吹煤粉時(shí)的比值,更有利于鐵氧化物的高溫還原,國內(nèi)對(duì)廢塑料的前期分類或處理手段的不足導(dǎo)致高爐噴吹塑料還處于研究階段;把高爐煤氣或富氧后的高爐煤氣直接噴入高爐均會(huì)造成生產(chǎn)率降低、燃料比升高等缺點(diǎn),增加煉鐵成本。噴吹焦?fàn)t煤氣須對(duì)其進(jìn)行凈化處理,投資比較大,另外,我國優(yōu)質(zhì)焦?fàn)t煤氣供應(yīng)緊缺,所以噴吹焦?fàn)t煤氣只能當(dāng)作噴煤的補(bǔ)充,很難實(shí)現(xiàn)單一噴吹。
基于此,提出了高爐噴吹新工藝,即把煤粉在造氣爐燃燒氣化,把風(fēng)口前的燃燒轉(zhuǎn)移到造氣爐,其工藝流程為:造氣爐燃燒煤→產(chǎn)生高溫煤氣→噴入高爐,這樣不僅可以簡(jiǎn)化操作、改善爐況,而且還能調(diào)節(jié)噴吹的煤氣成分,噴入含氫量相對(duì)較高的煤造氣,從而實(shí)現(xiàn)“富氫”冶煉,造氣爐中優(yōu)劣煤都可以用,用普通煤代替部分焦炭,節(jié)省焦炭的使用。
煤造氣在煤化工領(lǐng)域研究的比較多,目前很多學(xué)者對(duì)造氣爐做了大量的研究,對(duì)造氣爐的各個(gè)參數(shù)的研究也很多。但是大多數(shù)都是固定床或者流化床造氣爐的研究,而且所用的原料與技術(shù)手段也不相同。在冶金領(lǐng)域,關(guān)于高爐噴吹煤氣的半固定床造氣爐的研究更是不多,高爐噴吹煤氣需要高溫、高壓、造氣量大、成分穩(wěn)定,而且必須保證造氣爐可以連續(xù)且穩(wěn)定地向高爐內(nèi)部噴吹煤氣,所以必須得對(duì)造氣所用的半固定床造氣爐的各個(gè)工藝參數(shù)進(jìn)行研究。文章主要研究造氣爐各個(gè)工藝參數(shù)對(duì)煤氣成分的影響規(guī)律,為高爐噴吹煤氣的造氣爐的實(shí)際生產(chǎn)提供理論參考。
1.1試驗(yàn)原料及設(shè)備
試驗(yàn)使用煙煤和無煙煤煤塊作為配煤的原料,原料煤的工業(yè)分析如表1所示。試驗(yàn)所用的煙煤和無煙煤配比分別為92.5%和7.5%。試樣煤經(jīng)過對(duì)輥機(jī)破碎之后,篩分成8~10mm的均勻煤塊,試驗(yàn)裝置為二硅化鉬高溫爐,電腦控制加熱,爐內(nèi)反應(yīng)器為Φ70mm×5mm×600mm的封閉耐熱鋼管,上面設(shè)有加料裝置、出氣裝置和加水蒸氣裝置,反應(yīng)器底部鋪墊直徑為8mm的剛玉球,鋪墊高度為200mm。試驗(yàn)裝置如圖1所示。試驗(yàn)原料由上部加料口加入,且加料口可密封,每組試驗(yàn)料層厚度為200mm。試驗(yàn)所用水蒸氣由上部加水蒸氣裝置通過細(xì)耐熱鋼管直接加入,試驗(yàn)所用氣體由轉(zhuǎn)子流量計(jì)按照預(yù)定比例經(jīng)過混氣罐后從反應(yīng)器底部通入,煤氣從上部出氣管排出,由集氣袋收集之后,把集氣袋連接在紅外光譜氣體分析儀上,檢測(cè)其氣體成分,記錄每組參數(shù)所對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)。
1.2研究方案及實(shí)驗(yàn)結(jié)果
二硅化鉬爐按照計(jì)算機(jī)程序以10℃/min升溫,升溫期間持續(xù)通入氮?dú)?,達(dá)到預(yù)定溫度,開始通入氣化劑,反應(yīng)穩(wěn)定后,用集氣袋收集氣體,然后用紅外光譜氣體分析儀檢測(cè)每組氣體成分,工藝參數(shù)煤氣出口壓力、反應(yīng)時(shí)間、氣化劑流量及煤氣成分如表2所示。氣化劑按O2∶N2∶CO2∶H2O=21∶69∶5∶5進(jìn)行配比。
2.1溫度對(duì)煤氣成分的影響
煤氣中各氣體成分含量隨反應(yīng)溫度的變化如圖2所示。當(dāng)反應(yīng)溫度為900℃時(shí),C與CO氣化反應(yīng)緩慢,煤氣中CO含量不高為32.87%,但是H2含量最高為19.26%。隨著反應(yīng)溫度的升高,煤氣中的CO含量逐漸升高,當(dāng)反應(yīng)溫度為1000℃時(shí),煤氣中CO含量為40.76%。隨著反應(yīng)溫度的繼續(xù)升高,煤氣中的CO含量升高變得緩慢,煤氣中H2含量隨著溫度的升高而略微有所降低,因?yàn)殡S著溫度的升高,C與CO2反應(yīng)速率加快,煤氣中的CO含量逐漸增多,從而稀釋了煤氣中的H2。當(dāng)溫度為900℃時(shí),煤氣中的還原氣體組分(CO+H2)含量為52.13%,當(dāng)溫度從900℃升到1000℃時(shí),煤氣中還原氣體含量升高較快為57.77%,溫度繼續(xù)升高到1100、1200℃,煤氣中還原氣體含量變化不大,只有略微的增加。所以綜合考慮,反應(yīng)溫度選擇1000℃,這樣煤氣中H2含量較高,且還原氣體含量也在一個(gè)較高的水平。
反應(yīng)溫度是煤炭氣化過程中的一個(gè)重要參數(shù),因?yàn)榉磻?yīng)溫度不但能影響氣化反應(yīng)速率,同時(shí)也能控制反應(yīng)的正反。C與CO2反應(yīng)是典型的非均相吸熱反應(yīng),升高溫度使反應(yīng)速率增加,所以煤氣中的CO濃度升高。C和H2O的反應(yīng)也是吸熱反應(yīng),提高溫度有利于反應(yīng)的順行,同時(shí),碳原子能量增加,碳鍵吸收能量之后更易與水發(fā)生反應(yīng),但是隨著溫度的持續(xù)升高,溫度對(duì)煤反應(yīng)性的影響逐漸變小,這一結(jié)論與王培所得結(jié)論相同,李文軍就CO2-O2-H2O混合氣氛下煤氣化過程進(jìn)行了分析,隨著氣化溫度的升高,CO2的還原反應(yīng)加劇,產(chǎn)品煤氣中CO含量不斷增加,而H2含量不斷下降,CO和H2總含量維持不變。C與CO2的反應(yīng)速率要比與H2O的慢,C與CO2的反應(yīng)需要吸收更多的熱量,所以,當(dāng)溫度比較低的時(shí)候,煤氣中H2的含量比較高,當(dāng)溫度逐漸升高時(shí),C與CO2的反應(yīng)逐漸加快,煤氣中CO含量逐漸升高,相對(duì)的,煤氣中的H2濃度稍有降低。
2.2反應(yīng)時(shí)間對(duì)煤氣成分的影響
煤氣中各氣體成分含量隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖3所示,反應(yīng)1min后,檢測(cè)出收集煤氣中的CO含量為34.34%,含量為6.75%。隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,煤氣中的CO和H2含量均有所增加,5min時(shí),煤氣中的CO最高達(dá)到最高為40.76%時(shí),煤氣中的H2含量達(dá)到最高為17.17%,反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,煤氣中的CO和H2含量均有所降低。煤氣中還原氣體組分(CO+2H2)的含量隨著反應(yīng)的進(jìn)行,先增大后減小,從1min時(shí)的41.09%,增加到5min時(shí)的57.77%,之后開始降低,9min時(shí)還原氣體含量降低到53.37%。
當(dāng)反應(yīng)只進(jìn)行1min,氣化劑與反應(yīng)器中的煤反應(yīng)不完全,所以煤氣中的CO與H2含量很低,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)逐漸穩(wěn)定,煤氣中的CO和H2含量逐漸上升。反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,由于反應(yīng)器內(nèi)的料層不能添加,能與CO2反應(yīng)的煤的比表面積逐漸減少,導(dǎo)致C轉(zhuǎn)化減慢。H2O的吸附活化能低于CO2,所以C更容易與H2O反應(yīng),煤氣中的H2含量相對(duì)下降較少。實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)該適當(dāng)?shù)卦黾用簩雍穸?,氣化劑流量與煤層厚度之間的關(guān)系需進(jìn)一步的研究。
2.3氣化劑流量對(duì)煤氣成分的影響
煤氣成分隨氣化劑流量的變化如圖4所示,隨著氣化劑流量的增加,煤氣中H2和CO含量均有一個(gè)明顯的增加,在流量為10L/min時(shí),H2和CO含量都達(dá)到最大值,分別為17.01%和40.76%,當(dāng)氣化劑流量進(jìn)一步增加,煤氣中還原氣體含量明顯降低。
通入反應(yīng)器中的氣化劑流量較小時(shí),煤與氣化劑的反應(yīng)不完全,反應(yīng)進(jìn)行不徹底,生成的煤氣中CO和H2含量較低,隨著通入的氣化劑流量的增加,反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)程度增加,反應(yīng)溫度也隨之升高,故加快了CO2與C的還原反應(yīng)和C與H2O的反應(yīng),所以煤氣中CO和H2的含量增加,當(dāng)氣化劑流量超過10L/min時(shí),氣化劑相對(duì)于煤炭有些過量,過量的氣化劑與煤氣中的CO、H2等可燃成分發(fā)生燃燒反應(yīng),導(dǎo)致煤氣中CO、H2含量減少,煤氣中的CO2含量逐漸增加,這一結(jié)論與朱二濤的造氣試驗(yàn)結(jié)果一致。
2.4煤氣出口壓力對(duì)煤氣成分的影響
煤氣成分的變化與煤氣出口壓力的關(guān)系如圖5所示,在一定的壓力范圍內(nèi),隨著壓力的增加,煤氣中CO和H2的含量呈上升趨勢(shì),當(dāng)壓力為0.5kPa時(shí),CO含量達(dá)到最大值為49.05%。隨著氣化壓力的繼續(xù)增加,CO含量逐漸平穩(wěn),H2含量有一個(gè)略微的上升趨勢(shì),在一定的壓力范圍內(nèi),還原氣體組分(CO+H2)的含量隨著壓力的增加有一個(gè)明顯的增加,升高逐漸變得緩慢。
壓力對(duì)煤炭氣化有很大的影響,從熱力學(xué)分析,壓力增加有利于甲烷化反應(yīng),即反應(yīng)會(huì)向體積減小的方向移動(dòng),不利于體積增大的氣化反應(yīng),但實(shí)際上,在相對(duì)低壓范圍內(nèi),增加壓力相當(dāng)于提高了氣化劑的濃度,氣化劑的濃度增加,C與CO2的氣化反應(yīng)隨壓力增加呈近似線性的關(guān)系增加。但是隨著壓力的繼續(xù)增加,反應(yīng)速率的進(jìn)一步增加變得逐漸困難,壓力對(duì)反應(yīng)速率的影響越來越小,當(dāng)壓力很大時(shí),氣化劑向煤孔隙擴(kuò)散過程逐漸變得困難,對(duì)C與CO2的反應(yīng)速率反而有一個(gè)負(fù)面作用,所以煤氣中的CO含量有所降低。隨著壓力的增加,氣化劑H2O增加,反應(yīng)速率加快,煤氣中的H2含量逐漸增加,之后壓力繼續(xù)增加,壓力對(duì)C與H2O反應(yīng)速率的影響也變得越來越小。
(1)當(dāng)反應(yīng)溫度為900℃時(shí),煤氣中H2含量處在一個(gè)較高的水平低,在一定溫度范圍內(nèi),隨煤著氣反中應(yīng)CO溫度含的量升比高較,煤氣中的CO濃度升高得較快,煤氣中的H2含量略微降低,煤氣中還原氣體組分(CO+H2)的含量隨溫度的升高而升高,當(dāng)溫度進(jìn)一步升高,還原氣體組分含量升高變得緩慢。
(2)反應(yīng)時(shí)間很短的時(shí)候,煤氣中的還原氣體組分(CO+H2)含量較低,隨著反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,煤氣中的成分逐漸穩(wěn)定,還原氣體組分含量逐漸升高且變得穩(wěn)定,5min時(shí)煤氣中的CO最高達(dá)到最高為40.76%,7min時(shí)煤氣中的H2含量達(dá)到最大為17.17%,隨著反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行,煤氣中還原氣體組分含量會(huì)慢慢降低。
(3)隨著氣化劑流量的增加,煤氣中還原氣體組分(CO+H2)含量先升高后降低,煤氣中H2和CO含量均呈先升高再降低的趨勢(shì)。
(4)在一定的壓力范圍內(nèi),隨著壓力的增加,煤氣中CO和H2的含量呈上升趨勢(shì),隨著氣化壓力的繼續(xù)增加,煤氣中的CO含量逐漸平穩(wěn)且有下降的趨勢(shì),煤氣中H2含量的增加逐漸緩慢,煤氣中的還原氣體組分(CO+H2)含量在一定壓力范圍內(nèi)升高明顯,隨著壓力的進(jìn)一步升高,煤氣中還原氣體組分含量的繼續(xù)升高變得緩慢。
(5)當(dāng)溫度為1000℃,反應(yīng)時(shí)間為5min,氣化劑流量為10L/min,煤氣出口壓力為0.5kPa時(shí),得到的煤氣最為符合高爐的需求,煤氣中CO含量為49.05%,H2含量為18.75%。