在鋼鐵材料的生產(chǎn)過程中,鋼材通常要經(jīng)過多次不同的加熱過程,如鍛造、軋制前的均熱過程,冷軋不同道次間的退火過程以及成品的最終熱處理過程。生產(chǎn)過程中,某些情況下材料表面會產(chǎn)生各種缺陷,如裂紋、折疊等。當裂紋剛剛產(chǎn)生時,裂紋兩邊為新鮮金屬表面,不存在任何氧化情況。鋼坯在隨后的生產(chǎn)過程中經(jīng)歷不同的加熱過程,在裂紋兩側的新鮮金屬表面就會產(chǎn)生不同的氧化行為以及積累不同的氧化產(chǎn)物。越是在靠前的工序產(chǎn)生的裂紋,經(jīng)歷的加熱過程越多,氧化也更加充分,反之亦然。這也成為在缺陷分析過程中判斷裂紋產(chǎn)生工序的一個重要判據(jù)。
2507不銹鋼為一種超級雙相不銹鋼,是指點蝕當量值大于40、鉻質量分數(shù)為25%、高鉬高氮的鋼。具有良好的耐蝕與力學綜合性能,可與超級奧氏體不銹鋼相媲美,一般用于苛刻的介質條件,如化工和海洋工程等領域。
本文通過研究2507雙相不銹鋼的裂紋氧化行為,獲得該類鋼種在經(jīng)歷不同加熱過程的氧化產(chǎn)物演化行為,希望能為判斷分析表面缺陷(裂紋)產(chǎn)生的工序提供技術支撐。
1 試驗方法與設備
1.1 裂紋的預制
加工10mm×10mm×100mm試樣,在試樣中部使用線切割預制深度為2mm割槽,然后通過德國zwick150HFP5100高頻疲勞試驗機預制4mm長裂紋。
1.2 熱處理
2507雙相不銹鋼的生產(chǎn)工藝流程如圖1所示??梢钥吹?,鋼管的生產(chǎn)共經(jīng)歷了4次熱處理,即均熱、兩次軟化處理和成品熱處理,熱處理制度均為1200℃+50min。如果裂紋產(chǎn)生于二次冷軋工序,則在成品狀態(tài)時其只經(jīng)歷了成品熱處理的一道熱處理工序(對應圖1中1號試樣)。如果裂紋產(chǎn)生于管坯處,則成品經(jīng)歷了全流程的4次熱處理(對應圖1中4號試樣)。裂紋產(chǎn)生于不同的工序,則會導致成品有不同的熱處理經(jīng)歷,從而成品處裂紋的氧化形貌和成分也會存在差異。因此本文設計了四種熱處理制度,來模擬裂紋產(chǎn)生于不同工序時所對應的熱處理經(jīng)歷,為成品上裂紋產(chǎn)生工序的判別提供技術支撐。
試樣編號所對應的裂紋形成工序到成品時經(jīng)歷的熱處理制度以及模擬試驗采用的熱處理制度如表1所示。
1.3 氧化組織觀察和氧化產(chǎn)物定性
使用蔡司ultra55掃描電鏡對裂紋的氧化情況進行形貌觀察,并使用牛津Incaxmax50能譜儀對氧化產(chǎn)物進行成分分析。
2 結果與討論
2.1 形貌觀察
圖2為不同熱處理狀態(tài)下預制裂紋的氧化情況??梢钥吹剑?200℃+50min(1號試樣)時,裂紋已經(jīng)存在氧化情況,但氧化層較薄,并不明顯;在1200℃+100min(2號試樣)時,裂紋的氧化層明顯變厚,并且存在一定的梯度,即靠近表面部位的氧化層較厚,靠近根部部位的較??;在1200℃+150min(3號試樣)時,裂紋的氧化情況并未發(fā)生明顯變化,這可能是由于氧化達到了一定的平衡狀態(tài),沒有明顯的擴散;而在1200℃+200min(4號試樣)時,可以看到裂紋氧化明顯加速,氧化層的厚度快速增加,遠大于其他三種情況。關于基體中的氧化點,可以看到3號試樣已經(jīng)有明顯的氧化點分布在裂紋兩側,而4號試樣更加明顯。結合氧化層的厚度和裂紋兩側氧化點的出現(xiàn)情況,可為判斷裂紋產(chǎn)生的工序提供形態(tài)上的技術支撐。
2.2 能譜結果分析
2.2.1 1號試樣
圖3為1號試樣(經(jīng)歷成品熱處理,裂紋形成于成品熱處理前)的氧化層和基體的能譜分析結果??梢钥吹剑趸瘜拥闹饕煞譃镃r、Mn和Fe的氧化物,其中Cr和Mn的元素含量較高,這也和它們與氧的親和度較高有關。
2.2.2 2號試樣
圖4為2號試樣(經(jīng)歷成品熱處理+1次軟化處理,裂紋形成于二次軟化處理前)的氧化層和基體的能譜分析結果。與1號試樣不同,2號試樣的氧化層已經(jīng)具有一定的厚度。在氧化層的中心部位,氧化層以氧化鐵為主,Cr和Mn元素含量較低。在靠近基體的位置,氧化物的組成與1號試樣相同,以Cr和Mn為主,而Fe含量較低。
2.2.3 3號試樣
3號試樣(經(jīng)歷成品熱處理+2次軟化處理,裂紋形成于一次軟化處理前)裂紋的能譜分析結果與2號試樣類似,但3號試樣在裂紋兩側出現(xiàn)了明顯的氧化點,圖5為氧化點能譜分析的結果??梢钥吹?,氧化點的主要成分為Si,應為O元素擴展進基體,與Si結合形成氧化硅顆粒。這也是3號試樣與2號試樣的主要區(qū)別。
2.2.4 4號試樣
圖6為4號試樣(經(jīng)歷成品熱處理+2次軟化處理+穿管均熱處理,裂紋形成于穿管均熱處理前)的能譜分析結果??梢钥吹剑鸭y頭部氧化層的成分與3號試樣沒有明顯差異,中部為氧化鐵,邊部為氧化鉻,顆粒為氧化硅。但氧化層的厚度明顯大于3號試樣。
由于4號試樣氧化較為充分,因此其裂紋中部的氧化物也呈現(xiàn)出不同的狀態(tài)。圖7為裂紋中部的氧化物成分,可以看到存在Mo的氧化物顆粒。這可能是在長時間的高溫氛圍內,基體中的Mo元素和擴散在基體中的O元素結合,形成了Mo的氧化物。并且還在裂紋根部發(fā)現(xiàn)了Cr的氮化物,這可能是因裂紋根部空氣量較少,O元素含量低,而N元素含量高,因此Cr元素與N元素結合形成了Cr的氮化物,結果如圖8所示。
為了進一步確認氧化物的分層情況,使用線掃描對4號試樣的裂紋進行了線分析,其結果如圖9所示。從圖9中可以清楚地看到,在裂紋氧化層的中部Fe占據(jù)主導地位形成氧化鐵,而在氧化鐵的兩側為 Mn的氧化物占據(jù)主導,更外側(接近基體處)為Cr的氧化物。Si的氧化物以氧化顆粒的形式存在基體中。這與能譜點分析的結果一致,但可較為清楚地發(fā)現(xiàn)Mn與Cr的位置并不完全重疊。胡灶福等的研究發(fā)現(xiàn),在高鉻鑄鐵中高于600℃時氧化過程受控機制轉變?yōu)镃r2O3和顆粒狀MnCr2O4復合氧化膜的生長。隨著氧化程度的進一步加劇,氧化層結構還會轉變?yōu)閮葘覥r2O3、MnCr2O4和(Mn,F(xiàn)e)2O3多層結構。
2.3 討論
通過對上述4個試樣裂紋氧化情況的形貌和成分分析,可以看到試樣經(jīng)過四種工況條件后,裂紋形貌和成分呈現(xiàn)出明顯的不同。
在形貌上,隨著熱處理時間的增加,即隨著裂紋經(jīng)歷的工序增加,裂紋的氧化厚度增加。只經(jīng)歷成品熱處理試樣(1號)裂紋的氧化層較細,經(jīng)歷成品熱處理+1次軟化處理試樣(2號)裂紋的氧化層變厚,經(jīng)歷成品熱處理 +2次軟化處理試樣(3號)裂紋兩側的基體中出現(xiàn)了氧化物顆粒,經(jīng)歷成品熱處理 +2次軟化處理試樣+穿管均熱處理試樣(4號)裂紋氧化層進一步變厚且裂紋中間存在粗大的氧化物顆粒。由此可以看到,在不同工序產(chǎn)生的裂紋,由于其晶粒的熱處理工序區(qū)別而導致了裂紋氧化形貌的差異,從而可以根據(jù)裂紋形貌來判斷裂紋產(chǎn)生的工序。
從成分上分析,只經(jīng)歷成品熱處理試樣(1號)裂紋的氧化層主要為Cr的氧化物。經(jīng)歷成品熱處理和軟化處理試樣(2號和3號)裂紋氧化層的組成變?yōu)閺秃闲?,從中間到基體的氧化元素依次為Fe、Mn、Cr、Si元素在基體內形成顆粒狀氧化物。經(jīng)歷成品熱處理+軟化處理+穿管均熱處理試樣(4號)裂紋的氧化層在中部和根部呈現(xiàn)出差異,在中部形成了Mo的氧化物,而在裂紋根部則形成了Cr的氮化物。這可能與氧化環(huán)境有關,因為隨著裂紋的深入,空氣含量降低,O元素含量降低,導致了反應動力學的差異。因此可以看到在不同工序產(chǎn)生的裂紋,由于其經(jīng)歷的熱處理工序區(qū)別而導致裂紋氧化物組成的差異,從而可以根據(jù)裂紋氧化物組成來判斷裂紋產(chǎn)生的工序。
綜上所述,產(chǎn)生于不同工序的裂紋,由于其熱處理經(jīng)歷不同,導致了裂紋氧化物的形貌和組成上的差異,從而可以以此為依據(jù)來判斷裂紋形成的工序,為表面質量改善提供技術支撐。具體可見表2。
3 結論
采用預制裂紋的方式,通過不同的熱處理工藝來模擬裂紋經(jīng)歷不同的熱加工過程,使用掃描電鏡和能譜對裂紋氧化層的形貌和成分組成進行了分析,結論如下:
(1)形貌上,隨著熱處理時間的增加,裂紋的氧化厚度增加。
(2)成分方面,隨著時間的增加,其氧化物組成、基體中是否存在顆粒氧化物等也存在著明顯的差異。
(3)可以通過表面裂紋的氧化形態(tài)及成分組成來判斷裂紋產(chǎn)生工序,從而為2507不銹鋼現(xiàn)場表面質量改善提供技術支撐。