一、研究的背景與問(wèn)題
鋼鐵是國(guó)民經(jīng)濟(jì)重要的基礎(chǔ)原材料,其發(fā)展方向是高端化、綠色化、智能化和高效化。工信部等三部委2022年發(fā)布《關(guān)于促進(jìn)鋼鐵工業(yè)高質(zhì)量發(fā)展的指導(dǎo)意見(jiàn)》,指出“加強(qiáng)高端關(guān)鍵鋼材品種冶金技術(shù)研發(fā)”是鋼鐵工業(yè)的重點(diǎn)任務(wù)。隨著我國(guó)能源、交通運(yùn)輸、工程機(jī)械等行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步,對(duì)汽車(chē)板鋼、軸承鋼等鋼的性能、品質(zhì)提出更高要求。鋼中主要非金屬夾雜物氧化鋁特別是大尺寸夾雜物,是劣化鋼的塑性、韌性和抗疲勞性等性能的主要因素,必須對(duì)其更加嚴(yán)格控制。
連鑄工序浸入式水口的結(jié)瘤堵塞是導(dǎo)致大尺寸氧化鋁等非金屬夾雜物產(chǎn)生的一個(gè)重要因素。連鑄是鋼鐵生產(chǎn)的重要工藝,浸入式水口(以下簡(jiǎn)稱(chēng)水口)是確保高效連鑄的最重要功能耐火材料部件,起控制鋼液流量與流場(chǎng)、防止鋼液二次氧化等重要作用,其服役的穩(wěn)定性及壽命等對(duì)鋼坯質(zhì)量、連鑄效率和制造流程連續(xù)協(xié)同發(fā)揮著重要作用。但在汽車(chē)板鋼、軸承鋼等鋼種的連鑄中,因鋼液不宜鈣處理,水口的Al2O3結(jié)瘤堵塞不僅使其服役功能劣化,造成結(jié)晶器鋼液流場(chǎng)失穩(wěn)、結(jié)瘤物脫落及卷渣,導(dǎo)致鑄坯中大尺寸夾雜物增多影響鑄坯質(zhì)量,甚至因結(jié)瘤堵塞使水口服役失效造成連鑄中斷,嚴(yán)重影響效率。為解決該問(wèn)題,除努力使鋼液潔凈化外,國(guó)內(nèi)外學(xué)者在優(yōu)化水口材質(zhì)、創(chuàng)新水口與塞棒結(jié)構(gòu)、改善保溫、保護(hù)澆注、吹氬處理以及電磁場(chǎng)處理等方面開(kāi)展了諸多的研究,并取得一定的效果,但隨著鋼材高端化與高質(zhì)化發(fā)展,水口結(jié)瘤堵塞問(wèn)題日益突出,成為困擾汽車(chē)板鋼、軸承鋼等高品質(zhì)高效制造的共性關(guān)鍵技術(shù)難題,鋼鐵行業(yè)高度關(guān)注。
然而,關(guān)于水口結(jié)瘤堵塞,更多的研究聚焦在Al2O3是如何產(chǎn)生的,而對(duì)鋼液中氧化鋁夾雜物如何遷移至水口壁面、什么力驅(qū)動(dòng)其遷移等的研究少且不充分。Paik等從雙電層理論提出低溫金屬熔體中氧化物荷正電,那么高溫鋼液中形成氧化鋁夾雜物是否荷電?此外,鋼液流經(jīng)水口材料是否也存在雙電層、是否會(huì)因摩擦而荷電?它們的荷電特性是什么?又會(huì)對(duì)鋼液中氧化鋁夾雜物的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生什么影響?關(guān)于這些的研究幾乎沒(méi)有。相反,對(duì)于水口結(jié)瘤堵塞的研究往往假設(shè)氧化鋁夾雜物為電中性,也沒(méi)有關(guān)注水口高溫服役時(shí)是否荷電。
二、解決問(wèn)題的思路與技術(shù)方案
多年來(lái)在國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目等的持續(xù)支持下,李紅霞教授項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)針對(duì)浸入式水口結(jié)瘤并導(dǎo)致大型夾雜物產(chǎn)生而嚴(yán)重影響連鑄效率和鋼的質(zhì)量與性能的國(guó)際難題,獨(dú)辟蹊徑,聚焦鋼液中主要夾雜物Al2O3向水口壁面遷移的驅(qū)動(dòng)力,基于物理學(xué)、電化學(xué)、缺陷化學(xué)、材料學(xué)、冶金學(xué)等多學(xué)科交叉融合,開(kāi)展了高溫連鑄過(guò)程服役水口、鋼液中氧化鋁夾雜物的荷電特性研究,基于高溫荷電特性的科學(xué)發(fā)現(xiàn),從靜電力角度闡釋夾雜物向水口遷移與沉積等行為,發(fā)展并完善水口結(jié)瘤堵塞機(jī)理,創(chuàng)新抑制水口結(jié)瘤堵塞、大尺寸夾雜物去除新技術(shù),并開(kāi)展工業(yè)化應(yīng)用技術(shù)研究。總體技術(shù)路線如圖1所示。
圖1 項(xiàng)目總體技術(shù)路線圖
三、主要?jiǎng)?chuàng)新性成果
通過(guò)上述基礎(chǔ)研究、技術(shù)創(chuàng)新和工業(yè)應(yīng)用,項(xiàng)目取得如下創(chuàng)新性突破:
1. 首次發(fā)現(xiàn)高溫鋼液中Al2O3夾雜物表面本征荷正電、連鑄時(shí)服役水口荷負(fù)電的科學(xué)現(xiàn)象,揭示出電場(chǎng)力亦是鋼液中Al2O3夾雜物向水口壁面遷移并致結(jié)瘤的重要?jiǎng)恿?,發(fā)展和完善了水口結(jié)瘤機(jī)理,并打破鋼液中Al2O3夾雜物為電中性的傳統(tǒng)理念或假設(shè);
2. 提出基于電場(chǎng)力抑制Al2O3夾雜物遷移新理念,創(chuàng)新構(gòu)建電極化水口/塞棒,研制出高溫下大電流電場(chǎng)穩(wěn)定布施綠色冶金設(shè)備,發(fā)明正電場(chǎng)抑制水口、塞棒結(jié)瘤新技術(shù)。應(yīng)用表明:有效抑制了塞棒漲棒,相同條件下與國(guó)外水口相比,結(jié)瘤層厚度降低≥30%,結(jié)晶器液面穩(wěn)定性顯著改善,穩(wěn)定連澆爐次提高20%-100%;
3. 闡明了電場(chǎng)力促進(jìn)Al2O3夾雜物上浮至中間包覆蓋劑內(nèi)或吸附于負(fù)極材料的新機(jī)制,構(gòu)建中間包區(qū)域電場(chǎng),發(fā)明電場(chǎng)力去除夾雜物新技術(shù)。應(yīng)用表明:中間包區(qū)域電場(chǎng)顯著提高鋼液潔凈度,優(yōu)化了夾雜物形貌,鑄坯中>5μm夾雜物數(shù)量下降≥25.3%,冷軋工序夾雜廢次降級(jí)率降低≥45.3%,鋼材組織結(jié)構(gòu)潔凈化,超低碳鋼等的非比例延伸強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度等性能得到提高。
4. 明晰了電場(chǎng)作用下鋼中Al2O3夾雜物,由團(tuán)簇狀或鏈狀轉(zhuǎn)變?yōu)镸nS或TiN所包覆,形成核殼結(jié)構(gòu)的細(xì)小球狀的機(jī)理,因MnS等易變形,因此有利于減少鋼材缺陷率下降并改善力學(xué)性能。
四、應(yīng)用情況與效果
該成果已成功應(yīng)用于寶鋼、首鋼、南鋼等汽車(chē)板鋼、軸承鋼等規(guī)?;a(chǎn),社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益顯著。中國(guó)金屬學(xué)會(huì)組織的專(zhuān)家委員會(huì)評(píng)價(jià)該項(xiàng)目成果原創(chuàng)性高、綠色高效,在解決制約鋼鐵高質(zhì)高效生產(chǎn)中的浸入式水口結(jié)瘤、大尺寸夾雜物去除等關(guān)鍵共性技術(shù)難題方面成效顯著,專(zhuān)家委員會(huì)評(píng)價(jià)認(rèn)為“項(xiàng)目成果總體技術(shù)水平國(guó)際領(lǐng)先”。
本項(xiàng)目對(duì)鋼液中Al2O3夾雜物荷正電的新認(rèn)識(shí),對(duì)高溫熔體中夾雜物運(yùn)動(dòng)進(jìn)行調(diào)控的創(chuàng)新研究思路,為高溫冶金行業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)難題的解決提供了理論支撐,也可推動(dòng)各類(lèi)鋼種(尤其是特鋼)的夾雜物去除和高品質(zhì)制造,以及促進(jìn)高純凈度高溫合金的制造具有重要意義。
來(lái)源:中鋼集團(tuán)洛陽(yáng)耐火材料研究院有限公司,先進(jìn)耐火材料全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室