基于燒結(jié)工藝的冶金油泥資源化利用研究

劉尚超¹，張 壘¹，羅之禮²，李軍¹，

(1．寶鋼中央研究院武鋼有限技術(shù)中心 ，湖北 武漢 430081; 2.武漢鋼鐵有限公司煉鐵廠,湖北 武漢 430081)

摘 要：本文通過在燒結(jié)工藝中的返礦配料添加冶金油泥進行燒結(jié)工藝資源化利用冶金油泥工業(yè)性試驗，考察了采用燒結(jié)工藝處置冶金油泥的可行性。試驗考察了冶金油泥的摻入量對燒結(jié)礦質(zhì)量和環(huán)保指標(biāo)的影響。試驗結(jié)果表明，當(dāng)返礦中摻入冶金油泥比例低于3%時，對燒結(jié)礦質(zhì)量和環(huán)保指標(biāo)無顯著影響;

關(guān)鍵詞：冶金油泥；燒結(jié)工藝；資源化利用

Application research on resource utilization of metallurgical sludge based on sintering process

Liu Shangchao¹,  Zhang lei¹, Luo Zhili², Li Jun¹

(1.Technology Center of Wuhan Iron&Steel Co., Ltd., Wuhan 430080, Hubei; 2.Ironmaking Plant of Wuhan Iron&Steel Co., Ltd., Wuhan 430080, Hubei)

Abstract: In this paper, the feasibility of using sintering process to dispose metallurgical sludge is investigated through the experiment of adding metallurgical sludge in sintering process. The influence of metallurgical sludge on the quality of waste sinter and environmental protection index was investigated. The results show that when the proportion of metallurgical sludge is less than 3%, there is no significant effect on sinter quality and environmental protection index;

Key words: Metallurgical sludge;；Sintering process；Resource utilizationl

冶金油泥是鋼鐵工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢油、水和鐵屑的三相混合物。通常在軋鋼和煉鋼過程中生產(chǎn)較多油泥。冶金油泥呈灰黑色，具有刺鼻氣味，屬于廢棄礦物油類的危險廢物，不僅占用土地，而且污染環(huán)境。據(jù)統(tǒng)計，在我國每生產(chǎn)一噸鋼材平均產(chǎn)生0.86千克油泥^[1]。目前，油泥的處理方法主要有焚燒法、物理熱還原法和生物處理法。然而，這些處理工藝存在著投資成本高、設(shè)備維護困難、利用效率低、環(huán)境污染等問題。因此尋找一種低成本、高效的冶金污泥處理方法已迫在眉睫。而在鋼鐵行業(yè)存在一種具有處置冶金油泥的生產(chǎn)工藝，即燒結(jié)生產(chǎn)工藝。在燒結(jié)生產(chǎn)中，鐵礦粉、助熔劑、燃料和返礦按一定比例混合，加入一定量的水?；旌虾?，放在燒結(jié)機小車上，在一定負壓下點燃抽氣?；旌衔镏械娜剂蠌纳系较乱来吸c燃。燃燒后釋放熱量，使混合料層溫度升高。低熔點礦物是通過固態(tài)反應(yīng)形成的，在液相高溫下產(chǎn)生熱量。在隨后的冷卻過程中，液相冷凝為溶解液相顆粒和未熔化顆粒之間的固體橋，最終成為多孔燒結(jié)產(chǎn)品。在本文試驗中，將冶金油泥摻燒至返礦中送至燒結(jié)生產(chǎn)工藝中加以資源化利用，考察冶金油泥摻入后對燒結(jié)礦質(zhì)量及污染物排放的影響。

1 試驗部分

1.1 試驗原理

燒結(jié)是利用粉粒狀含鐵物料生產(chǎn)具有良好冶金性能的成品塊礦的過程，是目前高爐煉鐵準(zhǔn)備原料的重要工序，其主要工藝過程是是依靠高溫使鐵礦混勻料產(chǎn)生液相而將其固結(jié)成塊的過程^[2]。在燒結(jié)過程中，料層的最高溫度可以達到1000℃以上，在這樣的高溫環(huán)境下，冶金油泥中的油分可以作為燒結(jié)燃料中得以燃燒，油泥中的鐵素則會隨著燃燒產(chǎn)生的灰分熔融成液相固留在燒結(jié)礦中，而燒結(jié)工藝中的煙氣處理設(shè)施對煙氣進行處理，從而使資源化利用過程中的污染排放影響最小。

1.2 實驗流程

不同批次的冶金油泥在物化性質(zhì)上存在顯著差異，返燒結(jié)工序進行高溫?zé)o害化處置時應(yīng)當(dāng)與燒結(jié)原料充分混勻，因此在試驗前需要對試樣中關(guān)鍵組分化學(xué)成分進行定量，在此基礎(chǔ)上替代部分返礦與綜合熔劑、生石灰、燃料充分混勻后進入后續(xù)燒結(jié)工序。冶金油泥燒結(jié)工序無害化處置技術(shù)原則流程如下圖所示。

圖1 冶金油泥處置試驗流程圖

Fig. 1 Flow chart of metallurgical sludge disposal test

1.3 試驗原料

試驗原料主要包括油泥、返礦、鐵精礦、石灰石和焦粒等，其中油泥來自于武鋼有限冷軋油泥，其他原料來自武漢鋼鐵有限公司2#燒結(jié)機，將油泥按質(zhì)量比0%、1%、3%和5%摻混至返礦中，返礦再進入燒結(jié)機。試驗前對冶金油泥進行工業(yè)分析和化學(xué)成分分析，結(jié)果見表1和表2。

表1 試驗冶金油泥工業(yè)分析

Table 1 Industrial Analysis of experimental metallurgical sludge

表2 試驗冶金油泥渣元素組成分析

Table 2 Element composition analysis of experimental metallurgical oil sludge

從檢測結(jié)果可年好幾，冶金游泥的含油泥較高，導(dǎo)致其具有可觀的熱值，達到18.36MJ/Kg，冶金油泥灰分中主要成分為TFe，達到47%，這為冶金油泥資源化處置提供條件，其次冶金油泥中的有害的成分Zn、Na₂O和K₂O等含量較低，將不對后期高爐生產(chǎn)造成影響。

2 結(jié)果與討論

2.1 對燒結(jié)礦粒度的影響

粒度分布是指燒結(jié)成品在不同直徑范圍內(nèi)的質(zhì)量百分比，分別用不同篩孔大小的孔篩對燒結(jié)成品進行篩分并稱重，篩孔規(guī)格分別為5mm，10mm，15mm，25mm和40mm。篩分指數(shù)是以小于5mm粒級的燒結(jié)成品的百分比表示，篩分指數(shù)越大，表示燒結(jié)成品的質(zhì)量越差^[3]。

按返礦料的0%、1% 、3%和5%配加冶金油泥，對燒結(jié)后的燒結(jié)礦進行料粒度組成分析，結(jié)果如圖所示。

Fig 2 Analysis of sinter particle size composition in different test batches

從圖中可知，油泥添加比例對燒結(jié)礦粒度有著一定的影響，隨著摻入軋鋼油泥量的增加，燒結(jié)成品粒度減小，當(dāng)油泥量摻放量達到5%時，其燒結(jié)礦篩分指數(shù)明顯下降，為12.31%，遠高于未添加油泥時的篩分指數(shù)。這主要是和油泥的化學(xué)成分相關(guān)，油泥中CaO和SiO₂的含量較少，導(dǎo)致粘結(jié)原料粘結(jié)能力降低。由此可知，從燒結(jié)礦粒度來考慮，油泥添加量不應(yīng)超過3%。

2.2 對燒結(jié)礦質(zhì)量的影響

本試驗中，燒結(jié)礦質(zhì)量主要是以轉(zhuǎn)鼓強度來評價，不同油泥摻入量的燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強度如下圖所示：

圖3 不同試驗批次中燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強度

Fig. 3 Sinter drum strength in different test batches

上圖顯示不同油泥摻入比例條件下，燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強度變化規(guī)律，結(jié)果表明，不同油泥原料配比條件下燒結(jié)率無顯著變化，但燒結(jié)礦成品率在配加油泥后出現(xiàn)了明顯下降。在實際試驗中，返礦中的冶金油泥摻入量增加，燒結(jié)速度、利用系數(shù)也隨著油泥配比的增加而呈下降趨勢，這也導(dǎo)致了燒結(jié)過程燃耗的增加。燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強度也在配加油泥原料后出現(xiàn)下降，油泥配加量由0%增加至5%時燒結(jié)礦轉(zhuǎn)鼓強度也由68.36%下降至60.31%。其原因主要是因為隨著油泥的不斷增加，原料中的鋁含量不斷提高，有利于燒結(jié)礦中的玻璃體的產(chǎn)生^[3]，冷態(tài)強態(tài)惡化，從而降低了燒結(jié)礦強度。此外，油泥摻入量達到5%后，燒結(jié)過程中煙氣散發(fā)出類似橡膠燃燒的剌激性氣味。

2.3 對燒結(jié)礦化學(xué)成分的影響

在燒結(jié)礦化學(xué)成分影響試驗中，本試驗主要考察燒結(jié)礦中TFe含量、FeO含量及SiO₂含量。不同油泥摻入量的燒結(jié)礦TFe含量、FeO含量及SiO₂含量如圖4和圖5所示。

圖4：不同試驗批次下燒結(jié)礦TFe和FeO含量變化

Fig 4 Variation of TFE and FeO content in sinter under different test batches

圖5：不同試驗批次下的SiO₂含量

Fig 5 SiO₂ content in different test batches

從圖4可看出，隨著油泥摻入比例的增加，TFe含量變化范圍不大，略有減小，在57.63％到56.89%之間變動，滿足優(yōu)質(zhì)燒結(jié)成品對于TFe含量的要求。FeO含量隨著軋鋼油泥量摻入比例的增加而減小，滿足優(yōu)質(zhì)燒結(jié)成品對于FeO含量的要求。圖5是摻入不同油泥摻入比例的條件下，燒結(jié)礦中SiO₂含量的變化規(guī)律。隨著油泥摻入量的增加，燒結(jié)礦中的SiO₂含量減小，造成這些變化的原因主要是因為油泥中的鐵含量及硅含量小于燒結(jié)原料中的含量，當(dāng)油泥摻入比例增加時，燒結(jié)礦中的TFe、FeO及SiO₂含量減小。

2.4 對燒結(jié)機除塵灰化學(xué)成分影響

為考察冶金油泥添加前后，對燒結(jié)除塵灰的化學(xué)成分影響，對燒結(jié)機除塵灰作化學(xué)成分分析，分析結(jié)果如下表所示：

表3 冶金油泥添加前后燒結(jié)機機頭灰成分分析（%）

Table 3 Composition analysis of sintering machine head ash with adding metallurgical sludge(%)

對比發(fā)現(xiàn)，添加冶金油泥樣品后，燒結(jié)機機頭灰的化學(xué)成分變化不大，因此可以認為摻入適量的冶金油泥，對燒結(jié)機除塵灰的化學(xué)成分沒有顯著影響。

2.5 對燒結(jié)機的煙氣中二噁英含量的影響

為了解冶金油泥加入燒結(jié)原料后，對試驗前后的燒結(jié)煙氣二噁英排濃度的影響，試驗過程中委托具有檢測資質(zhì)的第三方檢測公司對燒結(jié)煙氣進行檢測，結(jié)果如下表所示：

表4 油泥添加前后燒結(jié)廢氣中二噁英含量分析（TEQ ng/m³）

Table 4 Analysis of dioxin content in sintering waste gas before and after adding sludge (TEQ ng/m³)

檢測結(jié)果可看出，燒結(jié)煙氣中二噁英含量從0.169上升到0.186 TEQ ng/m³，油泥加入前和油泥加入后排放濃度仍遠低于《鋼鐵燒結(jié)、球團工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB28662-2012）的限制值（0.5 TEQ ng/m³），油泥添加并不會導(dǎo)致燒結(jié)過程煙氣中二噁英超標(biāo)，但綜合考慮油泥添加后煙氣中二噁英含量的大幅增加，處置過程應(yīng)嚴(yán)格控制油泥的添加量，并對高溫窯爐處置過程的溫度進行控制，盡量保證油泥燃燒完全。

3 建議

利用鋼鐵行業(yè)自身具備的燒結(jié)工資源化利用冶金油泥技術(shù)是可行的。當(dāng)將冶金油泥以不高于3%的比例配入燒結(jié)返礦原料中時，不影響燒結(jié)礦的質(zhì)量，排放的除塵灰及煙氣中的二噁英等污染物均滿足國標(biāo)要求，同時還將冶金油泥中的鐵元素實現(xiàn)了資源化利用，不僅消除了冶金油作為泥危廢對社會環(huán)境的二次污染，同時又降低了企業(yè)的處置成本，具有顯著的經(jīng)濟效益和環(huán)境效益。

參考文獻

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Statistics Department of China Iron and Steel Association. Statistics of China Iron and steel industry

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